Синтез синтетические каннабиноидов

shaman

Администратор
Команда форума
79
98
7
Уровень
0
Награды
1
  • Очаг форума
Внимание! Потребление синтетических каннабинойдов вредит вашему здоровью. Статья является исключительно научным обзором этих соединений. Настоятельно не рекомендуется делать и употреблять данные продукты. Вы все далайте на свой страх и риск
Всем привет. В этой статье я расскажу как в домашних условиях из говна и палок сварить каннабинойды. Речь пойдет о каннабинойдах класса JWH. Конкретно о нафтоилиндолах и тому подобных. Именно канабинойды этого класса легко приготовить с нуля на кухне. И так поехали

Как видно из формулы данные канабинойды являются смешанным кетоном производным нафтойной кислоты(замещенной или нет) и индолилкарбоновой кислоты. Далее на азот подцеплен остаток от пропила до гептила. Так же есть каннабинойды класса фенилацетилининдолов. Они представляют особенный интерес, так как их можно изготовить из доступной фенилуксусной кислоты(см синтез амфетамина из пластмассы).
Давайте подытожим вышесказаное. Какие рективы нам потребуются на начальном этапе(из чего будем исходить)
1. Нафталин. Содержится в средствах от моли. Так же можно купить в хим маге
2. Индол и его производные. Можно получить из триптофана(продается киллограммами с спорт магах без подозрений) или индолилуксусной кислоты. Оба реактива можно купить в китае.
3. Спирты от пропилового до гексилового. Самым доступым в быту является бутиловый так как он содержится во многих растворителях.
Начнем с проиводных индола
Для получения нафтоилиндола надо провести реакцию нафтоилхлорида и индола через реакцию фриделя крафтса. Вот

Часть 1

В 50 мл колбе 0,4 г (17mM) порошка магния смешано с 2,6 г (19mM) бромистого бутила в 20 мл эфира перегнанного над натрием. Колба подогревается на бане до закипания эфира*, после чего баня убирается т.к. реакция идет с саморазогревом. Реакция идет 15-20 минут, после чего реактив Гриньяра кипятится с перемешиванием еще 30 минут**.
Реактив гриньяра затем охлаждается до 0°С и приливается в 1 порцию к раствору 1,8 г (16 mM; 1 экв) слегка желтоватого индола в 20 мл ДХМ, в 250 мл колбе с ОХ.
При этом выделяются пузыри, но смесь остается прозрачной. В ту же колбу прибавляется 1,63 г (15mM) безв. хлористого цинка, растертого в порошок. При этом смесь активно пузырится и становится матовой, цвет меняется на розовый или зеленый (бывало и так, и так; причина неизвестна).
Смесь выдерживается 40 минут и к ней прибавляется раствор 3,7 г (19mM ; 1,2 экв) хлористого нафтоила , растворенного в 30 мл ДХМ. Смесь мгновенно меняет цвет на красный, комплекс продукта тут же выпадает в виде густой мази на дно. Смесь перемешивается еще 1 час при rt и разбавляется равным объемом 30% NH4Cl.
Вода и растворитель декантируются с осадка, к осадку прибавляется 10 мл метанола и растирается палочкой, при этом выпадает яичного цвета порошок. Он фильтруется, промывается 10 мл метанола и 7 мл эфира. Масса бледно-желтого пылящего порошка - 2,8 г (64%). Из маточных растворов упариванием и кристаллизацией можно полцчить дополнительно 200-400 мг продукта.


Но с моей точки зрения проще сделать все пиролизом смешаных кальциевых солей. Пусть выход будет плохим но за то по домашнему. Нам потребуется индолкарбоновая кислота. её можно получить из триптофана или индолилуксусной кислоты путем декабоксилирования(сплавление с щелочью). Получится в слечае инолилуксусной метилиндол, который можно окислить той же азоткой или марганцовкой. В случе синтеза триптофана обрабатываем его белизной. Получается индолилуксусный альдегид. Его окисляем и в кислоту и декарбоксилирует. Цель этих процедер получить индолкарбоновую кислоту. Учтите. Такие радикальные меры(пиролиз) очень сильно коробят нежную органику. На большие выходы не найдейтесь. Но за то доступно

Теперь поговорим об нафталине. Для соединения с индолом нам нужно получать либо нафтоилхлорид, но тут нухны хлориды фосфора или серы. Ядовитые и малодоступные в домашней практики. Можно же остановится на нафтойной кислоте и попробовать получить нафтилиндол пиролизом кальциевых солей. Это еще не кто не делал, но все таки есть надежда что проценто 5-10 выход будет. Но для полечения нафтойной кислоты опять нужно куча гемороя. Вот пропись:

Часть 2

В 250 мл колбе растворили 20 г (156 ммоль) нафталина (квалификации Ч, слегка бежевый) и 50 мл ДХМ. Колбу установили на магнитную мешалку под вытяжку и в темноте (точнее, в полумраке) в 2 приема добавили 7.5 мл (24 г, 150 ммоль) брома. При этом наблюдалось кипение (то ли так активно выделялся HBr, то ли кипел ДХМ). Затем колбу сняли с мешалки и оставили под вытяжкой при комнатной температуре на ночь (HBr продолжал слабо выделяться). В итоге цвет смеси остался красным (но не таким насыщенным, как бывает при избытке брома), прозрачным на просвет. В колбу добавили 80 мл бензола и упарили на кипящей водяной бане для удаления следов воды и остатков HBr. В итоге получено 44.4 г красной жидкости со слабым запахом, не похожим на нафталин.

В 500 мл двухгорловую колбу поместили 5 г (208 ммоль) порошка магния и несколько кристалликов йода, немного подогрели о начала возгонки йода, затем колбу установили на магнитную мешалку и одели обратный холодильник. В капельную воронку добавили 22.2 г смеси, содержащей 1-бромнафталин, полученной на предыдущей стадии и 70 мл диэтилового эфира. В колбу добавили примерно 30 мл полученной смеси и подогрели колбу зажигалкой, но реакция ни в какую не заводилась. Тогда в колбу добавили 1 мл йодистого метила, и после этого реакция началась сама. Раствор 1-бромнафталина прикапывали достаточно быстро, поскольку реакция шла спокойно. По окончании добавления включили нагрев и прокипятили еще час.

Раствор слили с непрореагировавшего магния в чистую колбу, охладили до 4 градусов, поставили на магнитную мешалку и одели обратный холодильник. К бытовому сифону для газирования воды (пустому) подсоединили резиновый шлаг, к другому концу которого подсоединили стеклянную трубочку, которую через обратный холодильник опустили в колбу. Баллончик, содержащий 8 г CO2, выпустили в сифон, а затем аккуратно нажали на рычаг, так, чтобы газ выходил, несильно булькая. Наблюдался небольшой разогрев, так, что из обратного холодильника капали капельки диэтилового эфира - по ним определяли прохождение реакции. К началу второго баллончика разогрев прекратился, тем не менее, баллончик полностью израсходовали (на всякий случай). В итоге в колбе образовалось 2 слоя: нижний красный и верхний бесцветный. Затем через обратный холодильник при перемешивании постепенно влили 3 мл H2SO4 в 50 мл воды, при этом наблюдалось активное газообразование и кипение, сначала образовался объемный осадок, но в итоге все растворилось, образовались 2 прозрачных слоя.

Смесь перелили в делительную воронку, эфирный слой отделили, а водный экстрагировали 2x25 МТБЭ. Объединенные эфирный экстракты промыли 50 мл воды, а затем потрясли с 10 г KOH в 100 мл воды, при этом 1-нафтойная кислота, образовав соль, перешла в водную фазу, которую затем промыли 2x25 мл МТБЭ и закислили избытком конц. серной к-ты. Выделился обильный белый осадок, который экстрагировали 3x25 мл МТБЭ и посушили безв. Na2SO4.

Вторую половину бромнафталина тоже пустили в реакцию Гриньяра, но в качестве растворителя использовали ТГФ (80 мл), магний брали с большим избытком (10 г). Реакция также запустилась только после добавления йодистого метила и шла более активно по сравнению с Et2O. После охлаждения до 4 градусов выпал белый осадок (в отличие от случая с Et2O). При пропускании CO2 выпадал белый осадок, и его количество уже к середине первого баллончика перестало увеличиваться, тем не менее, было также израсходовано 2 баллончика. Далее смесь была обработана, как в предыдущем случае, и но уже при кислении стало понятно, что выход гораздо ниже.

Оба раствора упарили на кипящей водяной бане, при этом колбу сначала взвесили, потом налили туда раствор, полученный через Et2O, упарили, взвестили (8.7 г), долили туда же раствор, полученный через ТГФ, снова упарили и снова взвесили (11.8 г), таким образом, в случае с Et2O выход в 2.8 раза выше. Продукт сушили сутки на батарее при 50 градусах и снова взвесили, общий выход - 7.5 г (28% на нафталин). Приблизительно можно считать, что для Et2O выход - 41%, а для ТГФ - 15%. Продукт имеет вид бежевых кристаллов со слабым скорее приятным запахом, не похожим на нафталин, т.пл. 156-158
Нафтоилхлорид
Аппарат - 100 мл колба с обратным холодильником. В верхний конец ОХ вставлена газоотводная трубка, от которой идет резиновый шланг, с воронкой на конце, которая слегка погружена в стакан-ловушку с 0,5% NaOH.
В колбе смешано 3,4 г (21mM) 98% нафтойной кислоты и 6 мл (9,6 г; 80mM; 4 экв) хлористого тионила. Смесь нагревалась на бане 60°С в течении 2 часов. Остаток заливается 4 мл гексана и ставится в морозилку. Заствает в белую массу, гексан декантируется. Кристаллическая лепешка в колбе продувается аргоном для удаления остатка HCl, и без дополнительной сушки весит 3,7 г (100% от теории).

По этому я считаю надо делать не нафтилиндолы и фенилацетилиндолы. Фенилуксусная кислота более доступна и пиролиз кальциевых солей даст больший выход. Можно пойти путем реакции фриделя крафтса, но опять же нужен тионилхлорид:

Навеска индола (1,17 гр, 10 ммоль) растворялась в 15 мл хлороформа, смесь охлаждалась до 0С в бане со льдом, после 10 минут перемешивания при помощи шприца медленно прикапывался SnCl4 (1,45 мл 12 ммоль) практически мгновенно выпадал липкий красный осадок наглухо стопорящий магнитную мешалку. После выдержки в полчаса на льду к двуфазной смеси приливался раствор х\а фенилуксусной кислоты* в 10 мл нитрометана (смесь практически мгновенно темнеет). РМ перемешивалась (сначала от руки, затем мешалкой) 2 часа, при этом липкий осадок растворяется за первые 15 минут. Итоговую темную жидкость разложили 30 мл ледяной воды, неорганическую твердь отфильтровали и промыли на фильтре 5 мл хлороформа. От фильтрата и промывки отделили воду, промыли 2х20 мл раствора 5% аммиака, посушили и упарили досуха. После кристаллизации остатка из 5 мл этанола получили 0,23 гр. бледно-желтого 3-индолилбензилкетона, однородного по ТСХ с т. пл. 195-197С (лит. 197С)

*получен при нагревании 1,36 гр кислоты с 1 мл тионилхлорида, смесь упарена досуха под вакуумом и остаток растворен в нитрометане.

И так рано или поздно в результате метаний у нас получен нафтил индол или фенилацетилиндол. Что с ним дальше делать.
Нужно его с каким то галагеналканом начиная от пропила и заканчивая бутилом прогреть. Вот пропись синтеза подобных веществ
Самым доступным является бутанол. Имеено с ним мы и будет работать:

В 5-литровую круглодонную колбу вливают 1350 мл воды и при работающей мешалке прибавляют 1545 г (15 мол.) мелко истолченного бромистого натрия. Следует прибавлять соль к воде, а не наоборот, так как в противном случае могут образоваться комки бромистого натрия. К смеси добавляют 888 г (12 мол.) н.-бутилового спирта, а затем постепенно — 2 кг (1087 мл) концентрированной серной кислоты. Вторую половину кислоты прибавляют через капельную воронку, предварительно соединив колбу с обратным холодильником. При прибавлении серной кислоты смесь периодически взбалтывают, для того чтобы препятствовать расслаиванию. По прибавлении всей серной кислоты смесь кипятят 2 часа; затем, обратный холодильник заменяют на нисходящий и отгоняют бромистый бутил. Дальнейшая очистка — как в предыдущем способе. Выход н.-бутилбромида с т. кип. 101—104° составляет 1480 г (90% теоретич.).

Теперь полученный галогеналкан мы пускаем в реакцию с нашим производным индола. Они все примерно одинаковы. Тупо в каком нибудь растворителе нагреваем смесь галоген алкана и нафтилиндола или фенилацетилиндола и получаем искомый продукт.
Теперь о том что мы получим. В случае фенилуксусной кислоты индола и амилового спирта имеем JWH-167. В случае нафтойной кислоты амилового спирта и индола имеем классичский JWH-018. В случае нафтойной кислоты пропилового спирта и индола имеем JWH-015. В случае нафтойной кислоты гексилового спирта и индола имеем JWH- 019. В случае нафтойной кислоты бутилового спирта(самый доступный) и индола имеем JWH-073. В случае замещенный индолов и нафтойный кислот имеем другие каннабинойды.
Как видим варка канабинойдов интересное и захватывающее дело. Даже в классе JWH столько неисследованых соедининеий

Бонус:
А вы знали что если омепразол поварить с галогеналканом получится тоже аналог JWH. И сейчас о нём по подробнее. Материалы предоставлены Ебанутым Ученым

Советы:
Льешь свой растворитель с небольшое количество воды в которой растворен крот и трясешь. Затем отгон. Можно этого не делать. Потом начинаешь перегонять. То что ниже 120 кипит выбрасываешь. Остаток и есть бутанол или бутилацетат если ты щелочью не омылял
На счет соляной кислоты из ПВХ не беспокойся от одного раза ничего не сделается. А если хочешь с электролитом то берешь на 2 литра электролита коректирующего 50% 1 кило соли и добавляешь литр бутанола
 

Гитлер

Пользователь
18
3
0
Уровень
0
Всё ли в данный момент можно приобрести по хим реактивам, в Укр на интернет ресурсах как думаешь?
 
  • Мне нравится
Реакции: Говорящий слон